Até onde eu sei, o Picasso serve só pra baixar/carregar imagens (download). Mas acredito que vc consiga enviar usando o Retrofit pra interfacear (essa palavra existe?) seu webservice e talvez o Robospice pra gerenciar as tarefas de envio em background sem grandes problemas. No caso, o Robospice têm uma camada de integração com o Retrofit, o que facilita bastante.
Sobre a história da IDE, eu costumava usar o Eclipse + ADT, e fiz a migração logo nas versões beta do AS. Uso ele até hoje, sem arrependimentos. Tive muitos problemas com a versão beta, principalmente no sistema de build feito com Gradle, mas claro, era beta. Hoje em dia está muito estável, sólido e a integração do IDE com as ferramentas é muito boa. O IntelliSense (acho que tem outro nome) do AS é mais avançado que o do Eclipse, têm mais recursos, como o
completar com sufixo, ele prevê 90% do que eu vou digitar, entre outras coisas. Ele ainda têm um mapeamento de atalhos igual ào do Eclipse, o que facilita bastante a migração, eu mesmo nunca parei pra aprender os atalhos próprios dele, pq alguns são complicados demais, na minha opinião.
Porém, todos esses recursos e a velocidade têm um custo: memória. Quando vc inicia o IDE, ele abre 4 processos: o processo "startup", um pra monitorar o sistema de arquivos (e recarregar os arquivos no IDE, algo bem útil caso vc solte imagens na pasta res/ ou modifique um arquivo .java num editor externo), outro que é o IDE propriamente dito e outro que é o deamon do Gradle, o que reduz o tempo de build, após o primeiro. Isso tudo consome em torno de 1,2 Gb de memória, então se vc, assim como eu têm uma máquina com 4GB, abre ele e o Chrome, a paginação/swap corre solta. Estou resolvendo isso aumentado a memória do PC, que afinal de contas, é um investimento numa ferramenta importante de trabalho.