Essa técnica funciona somente para geometria do tipo Ponto. Converta seu polígono para pontos com a ferramenta Extrair Nós que fica no menu Vetor - Geometrias.
No QGIS 2.2., basta clicar com o botão direito sobre o shapefile no painel Camadas e selecionar a opção Salvar Como.
Na janela seguinte, selecione Valores Separados por Virgulas (CSV). Ao lado tem algumas opções. Você deve observar o campo Geometry XY. Esse campo guarda a informação espacial no CSV.
Depois, basta importar o CSV para o Excel ou Libre Office Calc.