Hola. sin desmerecer, la solucion de walter es por codigo escrito, desaprovechando las facilidades graficas.
Deberias apuntar a la interface grafica de diseño del formulario, que es mucho mas potente y productiva, usando la ventana de propiedades (propertie windows, aparece / desaparece con un botoncito de la barra de herramientas)
Al pegar el objeto combobox, trabajas sobre la opcion de origen de los datos ROWSOURCETYPE, basicamente con dos opciones: una tabla con los medios de pagos (valor 6, es lo que asume) , o que estos sean opciones fijas (valor 1)
En el primer caso, deberias tener alguna tablita (que si queres, podes crearla en el propio formulario, en el entorno de datos por ejemplo) y se asocia a la propiedad ROWSOURCE, tipicamente "mitablita.codigo, descripcion"
en el caso de trabajar por valores, se escriben los valores que quieras separados por coma, siguiendo el mismo criterio algo asi como "1,tarjeta de credito,2,efectivo,3,cheque"
Trabajar asi te permite que cuando quieras saber que hace o como funciona cualquier objeto de tu form, te pongas sobre ese objeto y tengas las respuestas en la ventana de propiedades de ese objeto, sin tener que estar buscando en el codigo.
Nota 1: rara vez conviene trabajar los codigos como numericos, que no hacen mas de enmascarar el dato. Si vas a guardar el medio de pago usado en una tabla, usa un campo caracter y que se entienda que es, x ej TC/EF/CH como minimo, aunque dos caracteres suelen ser poco (despues aparece pago en dolares, en transferencia electronica, trueque de gallinas y solo dios sabe que mas)
Nota 2: tambien podes encarar el mismo problema usando un optiongroup, definiendo la cantidad de botones en 3, y asignando la propiedad caption de cada uno al medio de pago que quieras, y luego preguntando por la propiedad value del optiongroup en cuestion. la ventaja es que quedan a la vista las tres opciones, y es muy claro cual tiene el puntito de seleccion. la contra es que es mas complicado despues agregar otras opciones, ya que ocupan espacio en paantalla.
Suerte.