Anilina i nitrowanie
Brilliant Shepherd
Normalnie grupa -NH2 jest podstawnikiem I rodzaju i
kieruje w orto/para.
Jednakże przy nitrowaniu potrzebny jest silny kwas, w
związku z czym powstaje -NH3+ tak jak w solach
amonowych, a ten z kolei raczej wyciąga elektrony pi z
pierścienia, więc byłby II rodzaju i kierował w meta.
Jak to wygląda w praktyce?
Znalazłem w 2 źródłach, dwie wersje :(
--
with kindest regards,
Brilliant Shepherd
---------------------
Hans Kloss
> Jednakże przy nitrowaniu potrzebny jest silny kwas, w
> związku z czym powstaje -NH3+ tak jak w solach
> amonowych, a ten z kolei raczej wyciąga elektrony pi z
> pierścienia, więc byłby II rodzaju i kierował w meta.
Nieprawda. Bylby to podstawnik "ani I ani II rodzaju", dezaktywujacy i bez
wyraznego wplywu na kierunek podstawienia bo wyciaganie elektronow pi
odbywaloby sie wylacznie na zasadzie efektu indukcyjnego. Oczywiscie przy
zalozeniu 100% protonowania grupy aminowej co niekoniecznie jest prawda.
> Jak to wygląda w praktyce?
W praktyce, o ile sie orientuje, to anilina pod wplywem kwasu azotowego ulega
przede wszystkim utlenieniu. Aby temu zapobiec do nitrowania uzywa sie jej
acylowych pochodnych. Sama aniline mozna jednak np. sulfonowac- produktem jest
prawie wylacznie pochodna p-podstawiona czyli kwas sulfanilowy.
J-23
--
Wysłano z serwisu Usenet w portalu Gazeta.pl -> http://www.gazeta.pl/usenet/
Wojciech Szczepankiewicz
Użytkownik "Hans Kloss" <necr...@NOSPAM.gazeta.pl> napisał w wiadomości
news:eq3700$b7f$1...@inews.gazeta.pl...
Z rosyjskiego tłumaczenia książki F.A. Carey, R. J. Sundberg, "Advanced
Organic Chemistry", Part A, Plenum Press, New York, London, 1977. Str 351:
Nitrowanie protonowanej aniliny daje:
3-5% orto, 35-50% meta i 50-60% paranitroaniliny.
Źródło, do którego się odwołali to: J. G. Hoggett, R. B. Moodie, J. R. Penton,
K. Schofield, "Nitration and Aromatic Reactivity", Cambridge University Press,
Cambridge, 1971.
Nie podali składu mieszaniny nitrujacej oraz ogólnej wydajności produktów
nitrowania, stąd nie wiadomo w jakim stopniu zaszło utlenianie aniliny.
Wojtek
Brilliant Shepherd
>
> Z rosyjskiego tłumaczenia książki F.A. Carey, R. J. Sundberg, "Advanced
> Organic Chemistry", Part A, Plenum Press, New York, London, 1977. Str
> 351: Nitrowanie protonowanej aniliny daje:
>
> 3-5% orto, 35-50% meta i 50-60% paranitroaniliny.
>
> Źródło, do którego się odwołali to: J. G. Hoggett, R. B. Moodie, J. R.
> Penton, K. Schofield, "Nitration and Aromatic Reactivity", Cambridge
> University Press, Cambridge, 1971.
>
> Nie podali składu mieszaniny nitrujacej oraz ogólnej wydajności
> produktów nitrowania, stąd nie wiadomo w jakim stopniu zaszło utlenianie
> aniliny.
Ok, wielkie "dziękuje" Wojtku!
lcc
wrote:
> bez
> wyraznego wplywu na kierunek podstawienia bo wyciaganie elektronow pi
> odbywaloby sie wylacznie na zasadzie efektu indukcyjnego.
Podstawniki oddziałujące tylko na zasadzie efektu indukcyjnego mają wpływ,
i to spory. kierują w pozycję meta. Zarówno NR3+, CF3, jak i NO2.
--
Using Opera's revolutionary e-mail client: http://www.opera.com/mail/
Krzysztof Jakubiec
> On Sun, 04 Feb 2007 00:48:16 +0100, Hans Kloss
> <necr...@NOSPAM.gazeta.pl> wrote:
>
>> bez
>> wyraznego wplywu na kierunek podstawienia bo wyciaganie
>> elektronow pi
>> odbywaloby sie wylacznie na zasadzie efektu indukcyjnego.
>
> Podstawniki oddziałujące tylko na zasadzie efektu indukcyjnego mają
> wpływ, i to spory. kierują w pozycję meta. Zarówno NR3+, CF3, jak i NO2.
Z tym NO2 to już przesada. (Głównie efekt rezonansowy, a nie
indukcyjny,
chociaż oba są zgodnie skierowane).
Krzysztof Jakubiec
lcc
wrote:
> Z tym NO2 to już przesada.
Masz rację, zapędziłem się :)
lcc
Hans Kloss
> Podstawniki oddziałujące tylko na zasadzie efektu indukcyjnego mają wpływ,
> i to spory. kierują w pozycję meta. Zarówno NR3+,
Nitrowanie PhN(Me)3+ daje 89% izomeru meta, 11% izomeru para. Przy zalozeniu
calkowitego braku wplywu kierujacego ten stosunek powinien byc 66%-33%
(podstawienie w pozycji 3 jest 2x bardziej prawdopodobne). JAKIS wplyw
kierujacy co prawda jest (hiperkoniugacja?) jednak niezbyt wyrazny.
> CF3,
Czysta hiperkoniugacja, 100% izomeru meta. Ale to nie wplyw efektu
indukcyjnego. Ciekaw jestem jak to jest w przypadku CCl3, tu hiperkoniugacja
powinna miec znacznie mniejszy wklad. Bo podstawniki CHCl2 i CH2Cl prawie na
pewno dadza rozklad izomerow nitrowania zblizony do losowego.
> jak i NO2.
Chyba troche przesadziles ;).
Wojciech Szczepankiewicz
> lcc <pikol...@o2.pl> napisał(a):
>
>> Podstawniki oddziałujące tylko na zasadzie efektu indukcyjnego mają wpływ,
>> i to spory. kierują w pozycję meta. Zarówno NR3+,
>
> Nitrowanie PhN(Me)3+ daje 89% izomeru meta, 11% izomeru para. Przy zalozeniu
> calkowitego braku wplywu kierujacego ten stosunek powinien byc 66%-33%
> (podstawienie w pozycji 3 jest 2x bardziej prawdopodobne). JAKIS wplyw
> kierujacy co prawda jest (hiperkoniugacja?) jednak niezbyt wyrazny.
>
>> CF3,
>
> Czysta hiperkoniugacja, 100% izomeru meta. Ale to nie wplyw efektu
> indukcyjnego.
Dane literaturowe prawie się zgadzają, CF3: 6% orto, 91% meta i 3% para
Ciekaw jestem jak to jest w przypadku CCl3, tu hiperkoniugacja
> powinna miec znacznie mniejszy wklad.
CCl3: 7% orto, 64% meta, 29% para.
>Bo podstawniki CHCl2 i CH2Cl prawie na
> pewno dadza rozklad izomerow nitrowania zblizony do losowego.
Nie mam danych, ale mam dla CH2NO2: 22% orto, 55% meta, 23% para.
Wojtek
Tomasz Pluciński
ułatwiają nitrowanie; ma to związek z gęstością elektronową w pierścieniu.
Toluen nitrować łatwiej niż benzen, ksyleny jeszcze łatwiej, mezytylen
jeszcze łatwiej. A jak z nitrowaniem sześciometylobenzenu?
Wojciech Szczepankiewicz
Użytkownik "Tomasz Pluciński" <to...@chem.univ.gda.pl> napisał w wiadomości
news:eq6sr3$bjb$1...@news.task.gda.pl...
Wojtek
Tomasz Pluciński
>> A jak z nitrowaniem sześciometylobenzenu?
> Kompleks CT?
czterocyjanoetylenem jako "wskaźnikiem aromatyczności") o czymś świadczy, to
w tym szeregu "aromatyczność" sześciometylobenzenu jest największa. Ale jest
to sytuacja, gdzie już jest "wszystko zajęte" (zupełnie jak w rządach III i
IV RP). O dziwo, podobno da się go nitrować, niezbyt łatwo i z niezbyt dobrą
wydajnością. Grupą odchodzącą jest metyl.
tpl
hENIU
Aniline mozna nitrowac po wczesniejszym jej zablokowaniu
ArNH2 -(CH3CO)2O->ArNHCOCH3 -No2- -> NOArNHCOCH3 -H2O-> NOARNH2
----------------------------------------------
jestem nigdzie] http://nigdzie.com/