Olá Amigo. Outro dia mesmo li algo sobre o dolibar com o Nfephp.
O que você precisa ter em mente é que a API faz "somente" a parte de pegar o xml já gerado, assinar, transmitir, protocolar, etc..
Você precisa OBRIGATORIAMENTE ter um software por trás que faça os calculos e a geração do arquivo XML e depois passar para a api. Este software poder ser o dolibar ou qualquer outro que você queria, desde que contemple todos os requisitos (dados) de uma NFe.