Benzene Piridina
XanaX
studiando gli eterocicli mi sono imbattuto in quanto segue:
"Il benzene è il sistema più stabile,perchè è il più simmetrico.La piridina
è meno stabile ( ha un orbitale p dell'azoto che interagisce con gli altri 5
orbitali p del carbonio)".
1) Non ho ben capito cosa voglia dire tutto questo.
2) Se la piridina è meno stabile del benzene perchè nelle sostituzioni
elettrofile aromatiche reagisce meglio il benzene?
Grazie a tutti in anticipo.
Ciao
Homer
11-12-2002 20:16 ha scritto:
> Salve a tutti,
> studiando gli eterocicli mi sono imbattuto in quanto segue:
> "Il benzene č il sistema piů stabile,perchč č il piů simmetrico.La piridina
> č meno stabile ( ha un orbitale p dell'azoto che interagisce con gli altri 5
> orbitali p del carbonio)".
> 1) Non ho ben capito cosa voglia dire tutto questo.
l'orbitale p dell'azoto si trova su un atomo piu' elettronegativo del
carbonio, la distribuzione degli elettroni ź non e' quindi uniforme come nel
benzene. La piridina ha un carattere aromatico meno marcato e dunque meno
stabile del benzene.
> 2) Se la piridina č meno stabile del benzene perchč nelle sostituzioni
> elettrofile aromatiche reagisce meglio il benzene?
perche l'azoto della piridina (come detto in 1) mostra un effetto di
attrazione elettronica sulla nuvola elettronica ź che si traduce in una
minore reattivita' verso gli elettrofili (come un gruppo disattivante).
> Grazie a tutti in anticipo.
> Ciao
>
>
ciao
Alessandro
news:BA1D5B3D.1D03%boe...@libero.it...
> In 3aMJ9.4662$Ou4.1...@twister2.libero.it, XanaX, popa...@libero.it, il
> 11-12-2002 20:16 ha scritto:
>
> > Salve a tutti,
> > studiando gli eterocicli mi sono imbattuto in quanto segue:
piridina
altri 5
> > orbitali p del carbonio)".
> > 1) Non ho ben capito cosa voglia dire tutto questo.
>
> l'orbitale p dell'azoto si trova su un atomo piu' elettronegativo del
nel
^^^
> benzene. La piridina ha un carattere aromatico meno marcato e dunque meno
> stabile del benzene.
Solo una precisazione che sembrerà anche superflua... il simbolo 1/4 vuole
significare "pi greco". Per un errore di visualizzazione il simbolo corretto
non viene mostrato.
Ciao
Alessandro
XanaX
studiando gli eterocicli mi sono imbattuto in quanto segue:
"Il benzene è il sistema più stabile,perchè è il più simmetrico.La piridina
è meno stabile ( ha un orbitale p dell'azoto che interagisce con gli altri 5
orbitali p del carbonio)".
1) Non ho ben capito cosa voglia dire tutto questo.
elettrofile aromatiche reagisce meglio il benzene?
apochromat
stesso tipo di orbitali (sono tutti IBRIDIZZATI SP2) quindi stesse
dimensioni, semmetria, etc. L'aromaticita' e' determinata dai 6 elettroni
presenti nei 6 orbitali p dei 6 carboni che formano l'anello; tali orbitali
sono tra di loro uguali paralleli, questo permette il legame P greco
delocalizzato su tutta la molecola da cui deriva l'aromaticita'. Se al posto
di un carbonio introduciamo l'azoto andiamo a modificare questa simmetria
perfetta perche l'orbitale ibrido SP2 dell'azoto non e' esattamente uguale a
quello del carbonio: l'azoto e' piu' elettronegativo, possiede un doppietto
elettronico di non legame e l'atomo ha dimensioni leggermente diverse. In
questo modo la stabilita' termodinamica della molecola diminuisce un po'.
Per quanto riguarda le sostituzioni elettrofile tieni conto che la piridina
presenta un anello elettron-povero in quanto risente dell'eletronegativita'
dell'azoto col risultato che la nube elettronica e' "spostata" verso di
esso. Nei confronti degli elettrofili si comporta circa come un
Nitro-benzene.
Ciao Cri
--------------------------------
Inviato via http://usenet.libero.it
Patrizio
(.....)
>
> Per quanto riguarda le sostituzioni elettrofile tieni conto che la
piridina
> presenta un anello elettron-povero
Questo e' vero sul 'resto' dell'anello, specialmente nelle posizioni 2 e 6,
un po' meno sulla 4 (si puo' vedere subito da strutture di risonanza e
effetti induttivi).
Tanto e' vero che la piridina fa anche Sostituzioni *Nucleofile* Aromatiche.
Invece, l'atomo di N resta con una parziale carica negativa (distribuita, in
parte, sia nell'orb. p puro, sia in quello sp2 occupato da una coppia di
elettroni).
Quindi, in assenza di altri effetti, dovremmo aspettarci una reattivita'
(verso gli elettrofili) *maggiore* che nel benzene.
> in quanto risente dell'eletronegativita'
> dell'azoto col risultato che la nube elettronica e' "spostata" verso di
> esso.
Per l'appunto. Ed e' anche per questo che la piridina e' basica! (ed anche
nucleofila)
> Nei confronti degli elettrofili si comporta circa come un
> Nitro-benzene.
Detto cosi', con le premesse che hai fatto, non si spiegherebbe, mi pare.
>
> Ciao Cri
> --------------------------------
> Inviato via http://usenet.libero.it
Per quanto sopra, questo si spiega tenendo conto che nelle sostituzioni
elettrofile si usano, salvo poche eccezioni, ambienti acidi (di Broensted o
Lewis, non e' molto importante). Tali Acidi impegnano la coppia di elettroni
di quell'orb. sp2 con un H(+), o altro Ac. di Lewis; cio' avviene *prima* di
qualsiasi attacco elettrofilo che debba (momentaneamente) distruggere
l'aromaticita', perche' gli equilibri acido-base si stabiliscono quasi
istantaneamente, mentre la sostituzione elettrofila aromatica ha *sempre*
almeno uno stadio lento.
Allora, a questo punto ci ritroviamo ad eseguire l'attacco elettrofilo, di
regola, non sulla piridina (neutra), ma su uno ione piridinio (o simile)
*positivo*. Ovviamente tutto il resto dell'anello sara' ancora piu'
destabilizzato verso l'attacco di un elettrofilo.
Le posizioni 3 e 5 lo saranno un po' meno e saranno esse ad essere
attaccate, sebbene con molta difficolta'.
Ciao
Patrizio
Patrizio
> In 3aMJ9.4662$Ou4.1...@twister2.libero.it, XanaX, popa...@libero.it, il
> 11-12-2002 20:16 ha scritto:
>
> > Salve a tutti,
> > studiando gli eterocicli mi sono imbattuto in quanto segue:
piridina
altri 5
> > orbitali p del carbonio)".
> > 1) Non ho ben capito cosa voglia dire tutto questo.
Il virgolettato, neanch'io :-)
(.....)
> > 2) Se la piridina è meno stabile del benzene perchè nelle sostituzioni
> > elettrofile aromatiche reagisce meglio il benzene?
>
> perche l'azoto della piridina (come detto in 1) mostra un effetto di
> attrazione elettronica sulla nuvola elettronica *
Scusa, ma non mi pare cosi' semplice.
Se vuoi puoi dare un'occhiata a quanto ho scritto nell'altro thread omonimo.
> che si traduce in una
> minore reattivita' verso gli elettrofili (come un gruppo disattivante).
Un N con una coppia di elettroni libera e' gia' basico e nucleofilo di per
se'; se e' pure parzialmente negativo (e lo e') dovrebbe essere *piu'*
reattivo verso gli elettrofili (e anche qui la risposta e' si', v. l'altro
thread).
>
> > Grazie a tutti in anticipo.
> > Ciao
> ciao
Ciao