isolement de PhCH2OH dans la réaction de Cannizzaro
Myllena
Nous avons effectué la réaction de Cannizzaro en TP (je suis en licence
de biochimie), et il y a quelques étapes que je n'ai pas compris...
Voici ce que l'on a effectué, et les questions que je me pose:
Réaction bilan:
2 PhCHO + KOH => PhCOOH + PhCH2OH
On a ensuite PhCOOH en phase aqueuse, et PhCH2OH dans la phase éthérée
(avec des traces de PhCHO).
On effectue ensuite plusieurs lavages:
(1)- Lavage avec une solution saturée de NaHSO3, qui permet
l'élimination de PhCHO de la phase éthérée (arrêtez moi si je me
trompe). On a mesuré le pH de la phase aqueuse à ce moment là: pH=5
(2)- Lavage avec une solution à 10% de Na2CO3 jusqu'à obtention d'un pH
basique.
=> à quoi sert ce lavage? quelle est la réaction (de neutralisation je
suppose?) mise en jeu?
(3)- Lavage avec une solution saturée de NaCl jusqu'à obtention d'un pH
neutre.
=> pourquoi ce lavage??! quelle est la réaction?
(4)- Lavage avec du Na2SO4, pour éliminer les dernières traces d'eau.
(avant de mettre au rotavapor)
J'ai du mal à comprendre à quoi nous servent ces "aller-retour" de pH
(étapes 2 et 3).
Merci d'avance de vos indications...
Myllena
Sethenes
solution d'acide ?
Si c'est le cas, tout s'explique.
Cannizaro : 2 PhCHO + KOH => PhCOOK + PhCH2OH (et pas PhCOOH !)
En milieu acide : PhCOOK (sol dans leau) + H+ > PhCOOH (peu soluble dans
l'eau - et surtout dans les milieux acides ) + K+
Réaction au bisulfite > formation du complexe bisulfitique soluble dans
l'eau (pH = 5 logique vu l'ajout d'acide !)
Na2CO3 : On fait réagir l'acide benzoïque avec du carbonate : PhCOOH +
CO3-- -> PhCOO- (soluble dans l'eau) + HCO3-
Lavage à l'eau salée : voir les phénomènes de salting in / salting out.
Thierry
Myllena
Sethenes wrote:
> Est-ce qu'à la fin de la réaction, le mélange n'est pas versé dans une
> solution d'acide ?
Non. Après ces opérations on a seulement mis la solution au rotavapor
pour évaporer l'éther.
NB: on a purifié PhCOOH séparement au cours d'un autre TP.
> Si c'est le cas, tout s'explique.
>
> Cannizaro : 2 PhCHO + KOH => PhCOOK + PhCH2OH (et pas PhCOOH !)
Oui effectivement :)
> Na2CO3 : On fait réagir l'acide benzoïque avec du carbonate : PhCOOH +
> CO3-- -> PhCOO- (soluble dans l'eau) + HCO3-
Alors ce serait pour éliminer d'éventuelles traces de PhCOOH?
Normalement à cette étape il n'est plus en solution (je rappelle qu'on
l'a fait passé en phase aqueuse précédement sous forme de PhCOOK, et
qu'on traite maintenant une solution éthérée sensée contenir PhCH2OH +
traces de PhCHO)
> Lavage à l'eau salée : voir les phénomènes de salting in / salting out.
c'est à dire? :)
Myllena.
Sethenes
J'aurais du calculer le pH de la solution de NaHSO3. Le pH de la solution de
bisulfite est donné par la relation pH = (pk1+pK2) /2, soit 4.5
Le lavage au Na2CO3 sert peut-être à élimine les traces de bisulfite.
L'eau salée est moins soluble dans l'ether que l'eau pure.
Thierry
Myllena
Sethenes wrote:
> Le lavage au Na2CO3 sert peut-être à élimine les traces de bisulfite.
Si c'est le cas, quelle serait la réaction entre le bisulfite restant et
le Na2CO3?
> L'eau salée est moins soluble dans l'ether que l'eau pure.
Est-ce que pour le dernier lavage (avec la solution de NaCl concentrée)
on aurait pu utiliser de l'eau pure alors?
Myllena.
sebastien bancquart
> (1)- Lavage avec une solution saturée de NaHSO3, qui permet
> l'élimination de PhCHO de la phase éthérée (arrêtez moi si je me
> trompe). On a mesuré le pH de la phase aqueuse à ce moment là: pH=5
okay
>
> (2)- Lavage avec une solution à 10% de Na2CO3 jusqu'à obtention d'un pH
> basique.
> => à quoi sert ce lavage? quelle est la réaction (de neutralisation je
> suppose?) mise en jeu?
Tu transformes ton PhCOOH en PhCOO-, plus soluble dans l'eau. Il passe
entièrement en phase aqueuse et laisse PhCH2OH seul dans sa phase éthérée.
> (3)- Lavage avec une solution saturée de NaCl jusqu'à obtention d'un pH
> neutre.
> => pourquoi ce lavage??! quelle est la réaction?
>
But : éliminer les espèces ionisées encore présentes dans ton éther, dont le
carbonate. NaCl st insoluble dans l'éther, mais l'eau va entrainer le
carbonate. Role de NaCl : augmenter la force ionique et éviter la capture
d'espèces peu hydrosolubles (ici ton alcool)
> (4)- Lavage avec du Na2SO4, pour éliminer les dernières traces d'eau.
> (avant de mettre au rotavapor)
séchage, pas lavage. Na2SO4 est un solide, qui capture très aisément l'eau.
Ton éther n'est pas sec, et Na2SO4 va le sécher grossièrement. Intérêt :
l'eau, c'est long à évaporer au rotavap...
>
> J'ai du mal à comprendre à quoi nous servent ces "aller-retour" de pH
> (étapes 2 et 3).
>
> Merci d'avance de vos indications...
De rien
> Myllena
Seb