2,2'-dithiodianiline
Holger
ich habe ein Massenspektrum folgender Substanz: 2,2'-dithiodianiline (2
Anilin-Reste über ne Dithio-Brücke jeweils am 2-C verknüft)
Basis-Peak iss natürlich der bei 124 für das Monomer, aber welchem Fragment
entspricht der bei 80?
SDBS-Mass
MS-NW-4399 SDBS NO. 7078
2,2'-DITHIODIANILINE
C12H12N2S2 (Mass of molecular ion: 248)
----------------------------------------------------------------------------
----
18.0 1
27.0 1
28.0 1
38.0 1
39.0 3
45.0 4
51.0 1
52.0 1
53.0 6
63.0 1
64.0 1
65.0 2
69.0 1
70.0 1
80.0 37
81.0 3
91.0 1
92.0 1
93.0 3
96.0 2
97.0 7
123.0 0
124.0 100
125.0 19
126.0 5
248.0 12
249.0 1
250.0 1
Tobias Kind
> Tachchen,
Hallo Holger,
...snip
>2,2'-DITHIODIANILINE
>Basis-Peak iss natürlich der bei 124 für das Monomer, aber welchem Fragment
>entspricht der bei 80?
2,2'-Dithiodianiline hat die CAS: 1141-88-4
Das freie MS gibts in der SDBS vom AIST:
http://www.aist.go.jp/RIODB/SDBS/sdbs/owa/sdbs_sea.cre_frame_disp?sdbsno=7078
oder beim NIST Webbook
http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C1141884&Units=SI&Mask=100
Wie Du schon gesagt hast ist m/z=125 = 2-Aminothiophenol
mit der CAS: 137-07-5. Das hat ein ähnliches Spektrum,
nur fehlt hier der 248er und 214er Peak.
Das MS gibts hier zum Vergleich
http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C137075&Units=SI&Mask=100
Zum Vergleich auch 3-Aminothiophenol 22948-02-3
mit Peaks 80+81 bei gleichen Intensitäten.
http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=C22948023&Units=SI&Mask=100
Jetzt kannst Du mit einem Isotope Pattern Calculator
http://medlib.med.utah.edu/masspec/
bzw einem Elemental Composition Calculator Deine
http://medlib.med.utah.edu/masspec/elcomp.htm
Fragmente ausrechnen.
Für den Peak 80:
CH8N2S RDB 0-3
C2H10NS RDB 0-1,5
Da meist Schwefel als S2 oder H2S abgeht bei 1141-88-4
ist es vielleicht sinnvoller nur die Elemente CHN
zu betrachten fur m/z = 80 mit RDBs
CH12N4 0-2
C2H14N3 0-0.5
C3H2N3 4.5-7.5
C4H4N2 4-6
C5H6N 3.5
Bzw nur CH das ist C6H8 mit RDB = 3
also ein Methylcyclopentadien-Radikalkation
(siehe ortho-methylphenol)
oder ein (stabiles) cyclohexadienyl-Kation
So. Mit der Information dass sich S manchmal wie O
verhaelt kannst Du nun anfangen zu rechnen.
(Bindungsstaerke C-S < C-N < C-C)
Interessant ist es jetzt zu schauen -
was machen aromat. Amine ?
* C6H6-NH Radikalkation hat m/z = 93
Peak ist im MS (also M-SH) die gibts natuerlich
auch die Reaktion.
* Und HCN-Abspaltung gibts auch bei [M-27]
ist bei m/z = 97
Da Thiophenole bekanntermassen auch CS/CSH/SH
verlieren entspricht [M-H-44] der Abspaltung von CS
Das sieht man auch sehr schoen beim
2,2'-DITHIODIANILINE, da ist die S-S-Bindung schon gespalten)
und auch beim N-Methyl-2-pyridinethion (2044-27-1)
Ja. Es sieht also aus, dass nach der S-S-Spaltung
ein CS-Abgang erfolgt und damach eine Ringschluss
zu einem 5-Ring mit einer Aminogruppe -
Cyclopenta-2,4-dienylamine-Radikalkation
C5H4-NH2 mit RDB=3,5 (2DB + 1 Ring + Radikal)
Was spricht gegen die Annahme C6H8 (mit RDB=3)?
Dass Stickstoff im Molekül bleiben muss, sieht man am
Peak m/z= 53 entspricht [80-27]=53 also HCN-Abspaltung.
Viele Gruesse
Tobias Kind
www.amdis.net
(GC-MS + Chemometrie)
Holger
Scheinst ja wirklich Ahnung davon zu haben! :-)
Mr. Matthias Klemm
> Vielen Dank Tobias!
>
> Scheinst ja wirklich Ahnung davon zu haben! :-)
Das kann ich nur bestaetigen !!
--
Matthias Klemm
Universitaet Leipzig
Fakultaet f. Pharmazie, Biowissenschaften und Psychologie
Institut fuer Pharmazeutische Chemie
Liebigstrasse 18
D-04103 Leipzig