塑料老化知识
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1 概述:
高分子材料在其合成、贮存及其加工和最终应用的各个阶段都可能发生变质,即材料的性能变坏,例如泛黄、相对分子质量下降、制品表面龟裂、光泽丧失、更为严重的是导致冲击强度、拉伸强度、和伸长率等力学性能大幅度下降,从而影响高分子材料制品的正常使用。之中现象称为塑料的化学老化,简称老化。从化学角度上看,塑料材料无论是天然的还是合成的,都具有一定的分子结构,其中某些部位具有一些弱键,这些弱键自然的成为化学反应的突破口。塑料老化的本质无非是一种化学反应,它可以由许多原因引起,例如热、紫外光、机械应力、高能辐射、电场等等,可以单独一种因素,也可以多种因素共同作用。其结果使高分子材料的分子结构发生改变及相对分子量下降或产生交联,从而材料性能变坏,以至无法使用。老化(亦称化学老化)是一种不可逆的化学反应,它是分子结构变化的结果。化学老化可以由许多原因引起,例如热、紫外光、机械应力、高能辐射、电场等;可以由单独一种因素作用,也可以是多种因素协同作用的结果。其结果一般是高分子材料的分子结构发生改变,即相对分子质量下降(降解)或交联。降解是指高分子链的断裂;交联则是指高分子碳-氢键断裂,产生的高分子自由基相互结合,形成网状结构。降解和交联对高分子的性能都有很大的影响。降解使高分子分子量下降,材料变软发粘,抗拉强度和模量降低;交联使高分子材料变硬变脆,伸长率下降。
2 自动氧化
当高聚物与空气接触时,会与空气中的氧尽心化学反应而被氧化,这种氧化反应是“自动”进行的。自动氧化有两个特点:a。高聚物里通常会含有少量杂质,所以氧化反应应通过杂质而自动催化;b。高分子材料里通常加有抗氧剂,所以氧化反应又由于抗氧剂的存在而被抑制。
3 太阳辐射和模拟太阳辐射
太阳辐射到地球外大气层的光是一种连续光谱,其波长在0.7~3000 nm之间。波长在175 nm以下的短波紫外线可被海拔100 km以上大气层中的氧气所吸收[5],海拔15 km的臭氧层吸收175~295 nm以下的绝大多数紫外光。所以只有波长在295~3000 nm之间的太阳辐射到达地球表面。
人们把日光光谱分为三部分:紫外光(UV)、可见光(VIS)和红外光(IR)。频率在295~400 nm的紫外光的能量占日光辐射总能量的4~7%。
紫外线,根据美国测试与材料协会(the American Society for Testing and Materials)标准ASTM G 113-94规定,定义为波长短于可见光的那部分辐射。
【 在 c2h2c2h2 (飞飞飞扬) 的大作中提到: 】
: ft
: 显然能啊,高分子链氧气紫外线都是无作用的好不好
: 除非你用激光,热效应太强了能让分解
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┆ [47;37m [35m工学致理 怀厚德载物 宏图绘取五千年 [40m [1;37m┃ [31m▕六十年庆▏ [0;37m [m
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照你这么说单分子的 PCDD、PCDF、PCB 之类的直接不用理它好了……
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你是学化学的吗,怎么居然把老化当物理作用,基础常识啊。紫外线、氧气和聚合物作用也是基础常识啊,要我讲1+1啊
【 在 Synthon (合成子·生命中的一点缠结) 的大作中提到: 】
: 无机化?laf。。。
我现在搞不懂的是,为什么你们也是学化学的,对氧气和紫外线,对老化降解如此的陌生,对基础化学原理没有多少概念?
【 在 snoopyzhao (困难不能成为失败的理由,加油!) 的大作中提到: 】
: 照你这么说单分子的 PCDD、PCDF、PCB 之类的直接不用理它好了……
好吧,对化学不懂的飘过……
到地球表面的紫外线强度是多少?
更何况前文里有讲“人们把日光光谱分为三部分:紫外光(UV)、可见光(VIS)和红外光(IR)。频率在295~400 nm的紫外光的能量占日光辐射总能量的4~7%。”不过具体过程远比这个复杂的多,观念上的,简化的理解等于误解,知道这个作用就可以了
【 在 snoopyzhao (困难不能成为失败的理由,加油!) 的大作中提到: 】
: 到地球表面的紫外线强度是多少?
295nm 以上的紫外线对你说的那些个化学键有作用吗?
【 在 Synthon (合成子·生命中的一点缠结) 的大作中提到: 】
: 照您说的我们不用担心氟利昂造成臭氧空洞了,氟利昂是小分子嘛!
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氟利昂相关环保问题很多还是紫外线作用相关,一方面吸收紫外线,分解,一方面分解产物破坏臭氧。这个和塑料,和PE/PP的环保问题一个性质吗?
你学的不好,和你毕业于哪个学院,和你转移话题是一个性质吗?不怕没学问,怕没常识,不怕没常识,怕没头脑转不过弯,不怕没头脑,怕胡搅蛮缠……该干吗干吗去吧。不过你要是知耻后勇,好好研究一下紫外线的化学作用,也许还有前途啊。
【 在 Synthon (合成子·生命中的一点缠结) 的大作中提到: 】
: 照您说的我们不用担心氟利昂造成臭氧空洞了,氟利昂是小分子嘛!
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: 氟利昂相关环保问题很多还是紫外线作用相关,一方面吸收紫外线,分解,一方面分解产物破坏臭氧。这个和塑料,和PE/PP的环保问题一个性质吗?
: 你学的不好,和你毕业于哪个学院,和你转移话题是一个性质吗?不怕没学问,怕没常识,不怕没常识,怕没头脑转不过弯,不怕没头脑,怕胡搅蛮缠……该干吗干吗去吧。不过你要是知耻后勇,好好研究一下紫外线的化学作用,也许还有前途啊。
合成子真可怜...
: ...................
别过来了,呼唤版主合集……
【 在 Synthon (合成子·生命中的一点缠结) 的大作中提到: 】
: 你们慢慢玩,我等会儿回来看看:)
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甲烷会破坏臭氧层,导致全球变暖。而全球10.5亿头牛排放的废气,甚至超越了人类交通工具,如汽车、飞机等的二氧化碳排放量。
这个当初大家也当笑话看,应用到你身上很合适。粗略查一下机理,似乎是能形成卤代甲烷,破坏臭氧层。
290nm以上的紫外线也可以影响聚烯烃:
波长大于290 nm 的光也可以导致聚合物(例如聚烯烃)降解。这些聚合物本身不含发色团,光降解是由于聚合物中含有聚合过程中残留的微量杂质(如催化剂残留物或氧化产物),或聚合物本身含有一些不规整结构。这些氧化产物可以吸收可导致光化学反应的紫外光。半结晶型聚合物中的微晶对光有散射作用,因此其光程远长于无定型材料。这样,即使在发色团浓度很低时也能吸收相当数量的光能[5]。
http://www.zs128.com/?dp-bbsthread-9950.html
原始引用文献自己查吧,况且,波长295nm以下的紫外线也有机会到达地球表面,臭氧只能吸收绝大多数。
海拔15 km的臭氧层吸收175~295 nm以下的绝大多数紫外光。
自己琢磨吧,但先告诉大家,你把老化当物理作用了,认个错,别蒙混过去。
【 在 Synthon (合成子·生命中的一点缠结) 的大作中提到: 】
: 另:弱问甲烷如何破坏臭氧层的?
【 在 okbridge (方鸿渐) 的大作中提到: 】
: 氟利昂少点没事,多了自然有事,屁放多了,甲烷多了都破坏臭氧层。
: 氟利昂相关环保问题很多还是紫外线作用相关,一方面吸收紫外线,分解,一方面分解产物破坏臭氧。这个和塑料,和PE/PP的环保问题一个性质吗?
: 你学的不好,和你毕业于哪个学院,和你转移话题是一个性质吗?不怕没学问,怕没常识,不怕没常识,怕没头脑转不过弯,不怕没头脑,怕胡搅蛮缠……该干吗干吗去吧。不过你要是知耻后勇,好好研究一下紫外线的化学作用,也许还有前途啊。
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黄而能陪我一起犯错误,我犯了再大的错误他也能来帮我收场,你们不能。现在到我回报的时候了,事到如今,我们还能信仰什么?还能相信谁?如果连最应该相信的人都不相信了,转而相信自己的欲念和前途,那才是可笑的!此刻他面临极大的危机,负担沉重的没法独自负担的东西,这个时候我不去帮他一把,为他做些什么,我何必为人。就算他此刻所为是要毁灭世界我也认了,大不了帮凶之后再努力补过罢,但这一把不帮是绝对不行的。
——《星之海洋》
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另外,引用一些文献数据好不好,这种新闻就不要引了,很多东西都被记者念歪了……
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【 在 depraved (天使) 的大作中提到: 】
: 标 题: Re: 谁说塑料不能降解,扯
: 发信站: 水木社区 (Tue Jun 22 11:59:17 2010), 转信
:
: 好,你的小虫子值钱了。可以用来消灭塑料
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“我见到靓女总是情不自禁叫my god,嘴合不拢,你试试看,d自然发不出音来,是不
是有点native的味道?所以学英语一定要有语境,懂不懂?麦高又是洋名micheal的音
译,也作迈克,港译米高,长的意思,所以麦高也可以理解成老迈年高,我本来也比你
大。麦者,麦芽糖,高者,高粱饴,都是甜食哟。甘之如饴听说过没有?舌头觉得甘,
自然就是甜。甜从甘旁舌声,恬就发这个音,不过你不要说我恬不知耻哟,我是嘴巴甜
甜的麦高。”“你给我住嘴!”“你生气的时候也这么好看。”我言不由衷的揶揄她。
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毛主席说,一切反动派都是纸老虎。
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【 在 tRNA ( 鎶 铂 铌 || Cn Pt Nb || 哥 白 尼 ) 的大作中提到: 】
: 这么说的话,剪子也可以降解塑料了。。。
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一天和GG一起下楼,顺势趴在背上让他背
他背上后很淡定的说:猪八戒背媳妇
一天和GG一起走,讨论帅哥美女的问题,我说一般帅哥配丑女,美女配丑男
GG赶紧说,哈哈,我要去找个美女,我&¥#*&%……
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【 在 Synthon (合成子·生命中的一点缠结) 的大作中提到: 】
: 你居然也是学高分子的
: 建议你先去查查白色污染的危害到底在哪些方面。。。
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玩手机丧志;玩导航丧志;
玩电脑丧志;玩汽车丧志;
玩论坛丧志;玩水木丧志;
玩PDA 丧志;玩游戏丧志;
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【 在 okbridge (方鸿渐) 的大作中提到: 】
: 关键分歧就在这里,我倾向于认为PE/PP这些东西,粉碎了,露天一放,接触氧气和紫外线,不用太久就可以彻底分解。下面的引文,后面还有很多内容。我认为,从观念,从理论上讲,理解紫外线和氧气的作用很容易,不知道为什么如此之多的人不认同。至于最后的数据,现在还没�: 塑料老化知识
: http://www.zs128.com/?dp-bbsthread-9949.html
: ...................
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[36m※ 修改:·flyingwizard 于 Jun 22 13:59:18 2010 修改本文·[FROM: 117.136.0.*] [m
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【 在 squareland (这是一个前所未有的礼崩乐坏的时代) 的大作中提到: 】
: 标 题: Re: 谁说塑料不能降解,扯
: 发信站: 水木社区 (Tue Jun 22 13:58:30 2010), 转信
:
: 近观现在的bbs,高学历文盲越来越多了
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“我见到靓女总是情不自禁叫my god,嘴合不拢,你试试看,d自然发不出音来,是不
是有点native的味道?所以学英语一定要有语境,懂不懂?麦高又是洋名micheal的音
译,也作迈克,港译米高,长的意思,所以麦高也可以理解成老迈年高,我本来也比你
大。麦者,麦芽糖,高者,高粱饴,都是甜食哟。甘之如饴听说过没有?舌头觉得甘,
自然就是甜。甜从甘旁舌声,恬就发这个音,不过你不要说我恬不知耻哟,我是嘴巴甜
甜的麦高。”“你给我住嘴!”“你生气的时候也这么好看。”我言不由衷的揶揄她。
[m [1;31m※ 来源:·水木社区 newsmth.net·[FROM: 118.249.124.*] [m
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【 在 skyanywhere (缺月挂疏桐) 的大作中提到: 】
: 我忍不住了
: 你们知道老的垃圾填埋场一翻开都是些什么东西吗?不管是五年的填埋场还是十年的,
: 全都是塑料袋!
: ...................
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基本上就是这样的,呵呵
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【 在 skyanywhere (缺月挂疏桐) 的大作中提到: 】
: 我就是干这行的,填埋场去的太多了。
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[m [37m※ 来源:·水木社区 http://newsmth.net·[FROM: 221.193.196.*] [m
另外,您认为散射光=吸收光?
【 在 okbridge (方鸿渐) 的大作中提到: 】
: 标 题: Re: 谁说塑料不能降解,扯
: 发信站: 水木社区 (Tue Jun 22 11:10:54 2010), 转信
:
: 前一段的新闻,反刍动物排放大量甲烷造污染
: http://club.cqvip.com/html/559/295305.shtml
: 7月10日 据科学家指出,牛羊等反刍动物通过打嗝和放屁的方式排放大量的甲烷,造成了巨大的污染。据英国《每日邮报》9日报道,阿根廷科学家在牛背上绑上一个塑料罐,专门收集牛打嗝和放屁排出的废气,供研究之用。
:
: 甲烷会破坏臭氧层,导致全球变暖。而全球10.5亿头牛排放的废气,甚至超越了人类交通工具,如汽车、飞机等的二氧化碳排放量。
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: 这个当初大家也当笑话看,应用到你身上很合适。粗略查一下机理,似乎是能形成卤代甲烷,破坏臭氧层。
:
: 290nm以上的紫外线也可以影响聚烯烃:
: 波长大于290 nm 的光也可以导致聚合物(例如聚烯烃)降解。这些聚合物本身不含发色团,光降解是由于聚合物中含有聚合过程中残留的微量杂质(如催化剂残留物或氧化产物),或聚合物本身含有一些不规整结构。这些氧化产物可以吸收可导致光化学反应的紫外光。半结晶型聚合物中的微晶对光有散射作用,因此其光程远长于无定型材料。这样,即使在发色团浓度很低时也能吸收相当数量的光能[5]。
: http://www.zs128.com/?dp-bbsthread-9950.html
: 原始引用文献自己查吧,况且,波长295nm以下的紫外线也有机会到达地球表面,臭氧只能吸收绝大多数。
:
: 海拔15 km的臭氧层吸收175~295 nm以下的绝大多数紫外光。
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: 自己琢磨吧,但先告诉大家,你把老化当物理作用了,认个错,别蒙混过去。
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: 【 在 Synthon (合成子·生命中的一点缠结) 的大作中提到: 】
: : 另:弱问甲烷如何破坏臭氧层的?
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: [m [36m※ 来源:·水木社区 http://newsmth.net·[FROM: 221.193.196.*] [m
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┆ [47;37m [35m工学致理 怀厚德载物 宏图绘取五千年 [40m [1;37m┃ [31m▕六十年庆▏ [0;37m [m
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【 在 okbridge (方鸿渐) 的大作中提到: 】
: 你连理科都没有学过,听过奥伯斯佯谬吗……
: 更何况前文里有讲“人们把日光光谱分为三部分:紫外光(UV)、可见光(VIS)和红外光(IR)。频率在295~400 nm的紫外光的能量占日光辐射总能量的4~7%。”不过具体过程远比这个复杂的多,观念上的,简化的理解等于误解,知道这个作用就可以了
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英语只会 [1;33mGood Bye, [0m
电脑只会 [1;33m扑克牌, [0m
骑个 [1;33m自行车 [0m有时还得抬
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[m [31m※ 来源:·水木社区 http://newsmth.net·[FROM: 59.66.138.*] [m
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【 在 Synthon (合成子·生命中的一点缠结) 的大作中提到: 】
: 啊哈,您给我找一块能保存千年的布出来?化纤的不算哈,那个算高分子。。。
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【 在 romada (人肉马达|单车飙到70码) 的大作中提到: 】
: 大哥,你不知道甲烷是温室气体还在化学科学版混···
我觉得啊,你就是不懂化学常识,还不知道羞涩怎么写,错都不肯认,外校考到化工学院的吧,师范?
【 在 Synthon (合成子·生命中的一点缠结) 的大作中提到: 】
: 甲烷到底怎么污染的,你倒是说啊。。。
: 你贴的这个东西,看半天看不出来到底如何污染的
: 另外,您认为散射光=吸收光?
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【 在 Synthon (合成子·生命中的一点缠结) 的大作中提到: 】
: 啊哈,您给我找一块能保存千年的布出来?化纤的不算哈,那个算高分子。。。
第三点有依据吗?即使能形成卤代烷也不能说明甲烷对臭氧层有破坏,因为这里的卤不属于甲烷……
: 我觉得啊,你就是不懂化学常识,还不知道羞涩怎么写,错都不肯认,外校考到化工学院的吧,师范?
师范怎么啦?只有贵校的化学才是化学??
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没有甲烷,氯去不了平流层,也破坏不了臭氧,好不?
【 在 snoopyzhao (困难不能成为失败的理由,加油!) 的大作中提到: 】
: 第三点有依据吗?即使能形成卤代烷也不能说明甲烷对臭氧层有破坏,因为这里的卤不属于甲烷……
: 师范怎么啦?只有贵校的化学才是化学??
求四大力学课本
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[m [1;33m※ 来源:·水木社区 newsmth.net·[FROM: 114.255.218.*] [m
【 在 okbridge (方鸿渐) 的大作中提到: 】
: 拜托,第一有290nm以下的光,第二,即使290以上,依然对聚合物有影响。第三,甲烷是通过形成卤代烷侵害臭氧,更不要说什么温室效应。
: 我觉得啊,你就是不懂化学常识,还不知道羞涩怎么写,错都不肯认,外校考到化工学院的吧,师范?
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【 在 flyingwizard (:)) 的大作中提到: 】
: 化工学院?清华的化工学院?敢问你是?
你不会说动物排放的甲烷和CFC是一样的东西吧,或者说排放出来的甲烷变成了CFC了吧……
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[m [33m※ 来源:·水木社区 http://newsmth.net·[FROM: 59.66.148.*] [m
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[m [33m※ 来源:·水木社区 http://newsmth.net·[FROM: 165.230.172.*] [m
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吾表兄,年四十余。始从文,连考三年而不中。
遂习武,练武场上发一矢,中鼓吏,逐之出。
改学医,偶染小恙,自撰一良方,服之,卒。
[m [36m※ 来源:·水木社区 http://newsmth.net·[FROM: 220.184.235.*] [m
不过如果楼主说的紫外线包括x射线,gamma射线的话,确实能使高分子断裂
不过此时要考虑的就是单位时间内到达地球上的这些射线的量是否足够裂解同样时间内人类生产的PE/PP
ps.关于我个人
“化学”科班出身。不过四大力学中的经典力学和电动力学没上过课,仅上过普物及自学
另外统计力学上过两次(不是两堂课),量子力学上过三次
不知道这样可否算“化学”专业
【 在 flyingwizard (:)) 的大作中提到: 】
: 要我说你别引些新闻、百科之类的给中学生科普的东西了,也别说常识、你认为之类的模棱两可的东西,像9571文那样引些数据引篇文献证明一下大气中的氧气和紫外线对小尺度塑料颗粒的分解作用不就完了么,分解过程,产物是啥。
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[m [1;35m※ 来源:·水木社区 newsmth.net·[FROM: 130.49.204.8] [m
【 在 markal (@#$%^&*) 的大作中提到: 】
: ......
: 甲烷都要哭了,是温室气体没错,结果莫名其妙又被民科多安了个破坏臭氧层的罪名,内牛满面,CFC们窃喜。
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[m [1;36m※ 来源:·水木社区 newsmth.net·[FROM: 130.199.152.*] [m
有些时候懂得理论,但是想当然应用于实际前就要小心。大家比较关心阳光能量能否打破塑料化学键。吴茂英(2006)【吴茂英. 聚合物光老化、光稳定机理与光稳定剂(上). 高分子通报, 2006,(4): 76-83】曾简单地给大家清楚地介绍到:
“由太阳辐射出来的电磁波包含从X 射线到远红外的连续光谱,其波长范围从017nm 一直延续到10000nm 以上。但在通过外空间和高空大气层(特别是臭氧层) 后,290nm 以下的紫外光和3000nm 以上的红外光几乎全部被滤除,实际到达地面的太阳波谱为290~3000nm。由表1-1 (此处略)可见,在垂直照射到地表的太阳光中,大部分为可见光(400~800nm) 和红外光(800~3000nm) ,290~400nm 的紫外线仅占约5 %左右[1 ,4 ,5 ] 。
但是,由表1-2 可以看到,这小部分的太阳光紫外线具有足以打断聚合物中化学键的能量[6 ,7 ]
表1-2 太阳光紫外线的能量与聚合物中典型化学键的键能(仅摘录三条,其余自己看文献吧)
光波长Pnm 光能量P(kJ·E- 1) 化学键键能P(kJ·mol - 1)
290 419 C —H 380~420
300 398 C-C 340-350
320 375 C-O 320-380
因此,实际上的确大多数聚合物会受太阳光作用而老化降解。表1 - 3 列出了几种常见聚合物的光降解最敏感波长[8~10 ] 。
表1-3 常见聚合物的光降解最敏感波长
聚合物最敏感波长/nmm
聚乙烯 300;聚丙烯 310;
根据光化学第一定律,只有被分子吸收的光才能有效引起光化学反应。聚砜、聚对苯二甲酸酯及若干聚氨酯等,其主链结构的吸收峰就位于太阳光紫外线区;聚苯乙烯、聚脂肪酸酯、纤维素酯、聚甲基丙烯酸甲酯及聚酰胺等,其主链结构的吸收峰虽位于比290nm 略短的波长位置,但吸收带明显拖尾到太阳光紫外线区,因此,它们对太阳光紫外线敏感是可以理解的。但是,聚烯烃、聚氯乙烯以及其它乙烯基聚合物在太阳光紫外线区没有吸收,为什么也会发生太阳光老化作用呢? 有关的研究揭示,这是因为这些聚合物中难以避免含有残留催化剂及在合成、加工、储存过程中产生的微量氢过氧化物、羰基化合物、电荷转移络合物等杂质,它们都能吸收太阳光紫外线[11 ,12 ] 。”
...
“在人们期望的使用寿命范围内,户外使用聚合物的光老化是明显的”。
【 在 arq (菩提老祖~十年一觉清华梦) 的大作中提到: 】
: 这个贴跟了好几天,看得太欢乐了。有成为黄花鱼的潜力
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[m [1;32m※ 来源:·水木社区 newsmth.net·[FROM: 59.66.90.*] [m
【 在 arq (菩提老祖~十年一觉清华梦) 的大作中提到: 】
: 这个贴跟了好几天,看得太欢乐了。有成为黄花鱼的潜力
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[m [1;31m※ 来源:·水木社区 newsmth.net·[FROM: 130.132.177.*] [m
这里想问一下,光照之后的蛋白质溶液中你主要测定什么?用什么样的方法?
我感觉 200nm 这么长时间照射蛋白质肯定会引起部分变化,但这种变化可能会被你的检测方法忽略……
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[m [1;32m※ 来源:·水木社区 newsmth.net·[FROM: 220.249.99.*] [m
关于波长与键能之间的相互关系前面有人从量子产率等角度作了比较详细的描述,这里不多说
薄膜的老化一定是PP/PE中C-C或C-H键的破坏吗?有没有可能是增塑剂/添加剂的破坏呢?一般情况下增塑剂/添加剂似乎含有较多数量的发色基团,它们更容易被破坏,所以又回到前面的话题,薄膜破碎为细小的颗粒是不是就降解了?
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[36m※ 修改:·snoopyzhao 于 Jun 23 07:58:12 2010 修改本文·[FROM: 220.249.99.*] [m
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如果含有各种各样的添加剂的话,那就复杂多了……
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这个太复杂了,土壤性质的退化是物理、化学、生物三者协同的结果,单个方面的改变必须会影响其它的改变
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┆ [47;37m [35m工学致理 怀厚德载物 宏图绘取五千年 [40m [1;37m┃ [31m▕六十年庆▏ [0;37m [m
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[m [1;36m※ 来源:·水木社区 newsmth.net·[FROM: 166.111.88.*] [m
【 在 okbridge (方鸿渐) 的大作中提到: 】
: 粉末化之后,氧气和紫外线很快可以让塑料无机化,而你说的酶,细菌确实可能做不到,填埋有可能不如晾晒堆放分解的快。
【 在 heimer (小傻子) 的大作中提到: 】
: 哈哈,我也是看了一天的joke啊
【 在 okbridge (方鸿渐) 的大作中提到: 】
: 氟利昂少点没事,多了自然有事,屁放多了,甲烷多了都破坏臭氧层。
这个真没有
: 氟利昂相关环保问题很多还是紫外线作用相关,一方面吸收紫外线,分解,一方面分解产物破坏臭氧。这个和塑料,和PE/PP的环保问题一个性质吗?
: 你学的不好,和你毕业于哪个学院,和你转移话题是一个性质吗?不怕没学问,怕没常识,不怕没常识,怕没头脑转不过弯,不怕没头脑,怕胡搅蛮缠……该干吗干吗去吧。不过你要是知耻后勇,好好研究一下紫外线的化学作用,也许还有前途啊。
: ...................
~~~~~~~师兄你情何以堪啊。。。
【 在 okbridge (方鸿渐) 的大作中提到: 】
: 关键分歧就在这里,我倾向于认为PE/PP这些东西,粉碎了,露天一放,接触氧气和紫外线,不用太久就可以彻底分解。下面的引文,后面还有很多内容。我认为,从观念,从理论上讲,理解紫外线和氧气的作用很容易,不知道为什么如此之多的人不认同。至于最后的数据,现在还没�: 塑料老化知识
: http://www.zs128.com/?dp-bbsthread-9949.html
: ...................
【 在 okbridge (方鸿渐) 的大作中提到: 】
: 只要有C-C,C-H,分解过程继续,最后被打成简单小分子。要是还说有CO污染环境,我也没有办法。
: 我现在搞不懂的是,为什么你们也是学化学的,对氧气和紫外线,对老化降解如此的陌生,对基础化学原理没有多少概念?
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[m [1;35m※ 来源:·水木社区 newsmth.net·[FROM: 211.99.222.*] [m
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你这个是"反自由基链式反应"
【 在 okbridge (方鸿渐) 的大作中提到: 】
: 标 题: Re: 谁说塑料不能降解,扯
: 发信站: 水木社区 (Wed Jun 23 10:15:25 2010), 转信
:
: 原文摘录四段:
:
: 1、聚合物最敏感波长/nmm
: 聚乙烯 300;聚丙烯 310;
:
: 2、但在通过外空间和高空大气层(特别是臭氧层) 后,290nm 以下的紫外光和3000nm 以上的红外光几乎全部被滤除,实际到达地面的太阳波谱为290~3000nm。
:
: 3、聚烯烃、聚氯乙烯以及其它乙烯基聚合物在太阳光紫外线区没有吸收,
:
: 4、光波长Pnm 光能量P(kJ·E- 1) 化学键键能P(kJ·mol - 1)
: 290 419 C —H 380~420
: 300 398 C-C 340-350
: 320 375 C-O 320-380
:
: 根据2,有290nm左右的紫外线到地球,根据1和4,有对应键能区域,但是3的论断如何理解?
:
: 约相当于940MOL光量子/平米,因此在人们预期的使用范围内,户外使用聚合物的光老化是明显的。
:
: 聚合物光老化主要是由于发生光氧化反映所致,自由基链式反应,不能按照光量子数目和反应效率简单计算。参考这个文献:2006_吴茂英-聚合物光老化_光稳定机理与光稳定剂_上_.pdf (393KB)
:
: 【 在 ccsunshine (灿姐) 的大作中提到: 】
: : 讨论很有意思,可以帮助发现问题,引发多角度的、深入的思考。很多不懂,所以我去查阅了几篇关于塑料的文献,解决了我不少疑问。其实,研究已经很多了,看一看,就发现有些争论前人早就研究过了,当然也存在很多未解决的问题。另,没有必要陷入学校之争或什么科班、民科出生一类。这样后果是什么?不如直接面对问题。
: : 有些时候懂得理论,但是想当然应用于实际前就要小心。大家比较关心阳光能量能否打破塑料化学键。吴茂英(2006)【吴茂英. 聚合物光老化、光稳定机理与光稳定剂(上). 高分子通报, 2006,(4): 76-83】曾简单地给大家清楚地介绍到:
: : “由太阳辐射出来的电磁波包含从X 射线到远红外的连续光谱,其波长范围从017nm 一直延续到10000nm 以上。但在通过外空间和高空大气层(特别是臭氧层) 后,290nm 以下的紫外光和3000nm 以上的红外光几乎全部被滤除,实际到达地面的太阳波谱为290~3000nm。由表1-1 (此处略)可见,在垂直照射到地表的太阳光中,大部分为可见光(400~800nm) 和红外光(800~3000nm) ,290~400nm 的紫外线仅占约5 %左右[1 ,4 ,5 ] 。
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: [m [33m※ 来源:·水木社区 http://newsmth.net·[FROM: 221.193.196.*] [m
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“我见到靓女总是情不自禁叫my god,嘴合不拢,你试试看,d自然发不出音来,是不
是有点native的味道?所以学英语一定要有语境,懂不懂?麦高又是洋名micheal的音
译,也作迈克,港译米高,长的意思,所以麦高也可以理解成老迈年高,我本来也比你
大。麦者,麦芽糖,高者,高粱饴,都是甜食哟。甘之如饴听说过没有?舌头觉得甘,
自然就是甜。甜从甘旁舌声,恬就发这个音,不过你不要说我恬不知耻哟,我是嘴巴甜
甜的麦高。”“你给我住嘴!”“你生气的时候也这么好看。”我言不由衷的揶揄她。
[m [1;35m※ 来源:·水木社区 newsmth.net·[FROM: 222.247.103.*] [m
【 在 hillhong (aiming 98%) 的大作中提到: 】
: 我给楼主一些我自己的实验事实作为侧面证据吧
: 蛋白质溶液经过200nm(低于290nm,能量更高)的激光连续照射5小时以上,
: 没有可观察到的变化发生
链引发:
氢过氧化物ROOH
羰基化合物C=O,
自由基(R•,RO••,HO•,HO2•…)
残留催化剂(Ti…)
电荷转移络合物(RH,O2)
链增长:
R•+O2--→RO2• (1-1)
RO2•+RH---→ROOH+R• (1-2)
链支化:
ROOH----→RO•+HO• (1-3a)
ROOH+RH----→RO•+R•+H2O (1-3b)
2ROOH----→RO•+ROO•+H2O (1-4)
RO•+RH----→ROH+R• (1-5)
HO•+RH-----→H2O+R• (1-6)
链终止:
2R•--→R-R (1-7)
R•+RO•2--→ROOR (1-8)
2RO•2--△,hv--→ROOR+O2 (1-9a)
2RO•2---→非自由基产物+O2 (1-9b)
【 在 thigh (麦高-红白黑金胡子) 的大作中提到: 】
: 。。。自由基链式反应,也需要看反应方向的吧
: 你这个是"反自由基链式反应"
--
[m [1;37m※ 来源:·水木社区 newsmth.net·[FROM: 59.66.189.*] [m
【 在 okbridge (方鸿渐) 的大作中提到: 】
: 拜托,第一有290nm以下的光,第二,即使290以上,依然对聚合物有影响。第三,甲烷是通过形成卤代烷侵害臭氧,更不要说什么温室效应。
: 我觉得啊,你就是不懂化学常识,还不知道羞涩怎么写,错都不肯认,外校考到化工学院的吧,师范?
【 在 alcoda (不该是尾声) 的大作中提到: 】
: 甲烷通过形成卤代烷侵害臭氧?哪儿说的
--
[m [33m※ 来源:·水木社区 http://newsmth.net·[FROM: 221.193.196.*] [m
【 在 okbridge (方鸿渐) 的大作中提到: 】
: 你还别说,我认为,理科的才有化学,工科的只有化工,学化学没有学过四大力学的,都是工科。
: 没有甲烷,氯去不了平流层,也破坏不了臭氧,好不?
Google:甲烷,臭氧
无任何与甲烷通过形成卤代烷侵害臭氧相关的结果
http://www.google.com.hk/search?hl=zh-CN&newwindow=1&safe=strict&q=%E7%94%B2%E7%83%B7+%E8%87%AD%E6%B0%A7&meta=&aq=f&aqi=&aql=&oq=&gs_rfai=
Google Scholar:甲烷通过形成卤代烷侵害臭氧
“您的搜索 - 甲烷通过形成卤代烷侵害臭氧 - 与所有文章均不相符。”
http://scholar.google.com.hk/scholar?q=%E7%94%B2%E7%83%B7%E9%80%9A%E8%BF%87%E5%BD%A2%E6%88%90%E5%8D%A4%E4%BB%A3%E7%83%B7%E4%BE%B5%E5%AE%B3%E8%87%AD%E6%B0%A7&hl=zh-CN&lr=
Google Scholar:甲烷,臭氧
无任何与甲烷通过形成卤代烷侵害臭氧相关的结果
http://scholar.google.com.hk/scholar?hl=zh-CN&q=%E7%94%B2%E7%83%B7+%E8%87%AD%E6%B0%A7&lr=&as_ylo=&as_vis=0
你来给个Google试试?
【 在 okbridge (方鸿渐) 的大作中提到: 】
: 去GOOGLE好吗,要人喂你吃饭吗?
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http://www.docin.com/p-23722187.html
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[m [1;35m※ 来源:·水木社区 newsmth.net·[FROM: 211.99.222.*] [m
[m [32m※ 来源:·水木社区 http://newsmth.net·[FROM: 202.108.130.*] [m
【 在 alcoda (不该是尾声) 的大作中提到: 】
: 木老师。。。人民需要你= =
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英语只会 [1;33mGood Bye, [0m
电脑只会 [1;33m扑克牌, [0m
骑个 [1;33m自行车 [0m有时还得抬
[36m※ 修改:·heimer 于 Jun 23 12:08:04 2010 修改本文·[FROM: 166.111.88.*] [m
[m [1;32m※ 来源:·水木社区 newsmth.net·[FROM: 166.111.88.*] [m
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2010世界杯
挺:巴西、荷兰、英格兰——按支持程度排序
黑:意大利、阿根廷、法国——排名不分前后
[m [1;32m※ 来源:·水木社区 newsmth.net·[FROM: 133.86.112.*] [m
有的人啊,一点正直坦承的心都没有,一味回避自己问题,躲在暗处找人家毛病,怎么学习不好,心态也不行啊,一脉相承的……
【 在 Synthon (合成子·生命中的一点缠结) 的大作中提到: 】
: 此人可能觉得白马是马,卤代甲烷是甲烷。。。
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[m [33m※ 来源:·水木社区 http://newsmth.net·[FROM: 221.193.196.*] [m
【 在 okbridge (方鸿渐) 的大作中提到: 】
: 即使那样,都比老化当物理变化强,不要把你犯过的错误套别人头上。
: 有的人啊,一点正直坦承的心都没有,一味回避自己问题,躲在暗处找人家毛病,怎么学习不好,心态也不行啊,一脉相承的……
再说了,最后一点,甲烷和臭氧反应不,算消耗/破坏不,怎么讲?
甲烷和卤素反应不,这个基本事实存在,更何况还有卤素单独上不了那么高的问题,又怎么说。
一帮人,心理阴暗,有时间好好查文献。
【 在 qwertyzh (伤疤) 的大作中提到: 】
: 您能仔细看看那是什么地方、作者是谁么?
: 来源:四川省基础教育资源中心
: 作者:胡良民 阎卫阳(河南大学环境与规划学院)
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