Gracias, en eso estoy. Ya consigo sacar el texto de todos los captchas que he probado, que como ves son sencillitos. Me queda integrarlo con el resto del sistema y poner un poco bonito el script y pensaba poner lo por aquí por si alguno necesita algo parecido alguna vez.
El problema es muy sencillo, se trata de modificar la imagen del captcha para resaltar los blancos y los negros y luego pasarle la imagen a un OCR (como tesseract, que justamente es el que he utilizado, ya que otros que he probado fallaban en algunas imágenes). En el caso concreto de la imagen que adjunté en el primer mensaje solo habría que cambiar el fondo transparente por un fondo blanco y ya lo reconoce bien. En otro tipo de captchas habría que hacer más retoques sobre la imagen para que funcione bien. Y obviamente solo funciona con captchas alfanuméricos y no con los de los gatitos.
Una vez resuelto el problema era una tontería, pero no caí en su momento en probar con un OCR y ya me estaba volviendo loco.
Gracias por las recomendaciones y sugerencias :P