buffer non-protico

[Soviet_Mario]

Stavo valutando pro e contro di usare, in una reazione
generica dove intrappolare HCl, due trap alternative

CaCO3 vs. NaHCO3

Stavo considerando quale dei due produce un mezzo più
protico. Non sono certo che il pH del mezzo, stante la sua
definizione univoca, sia un parametro adatto a pesare TUTTI
i potenziali acidi in soluzione.
Sono indeciso in quanto :

se sospendo in acqua un po' di entrambi i sali, il primo,
notevolmente insolubile, dà pH neutrale (a meno di
impurezze, tipo CaCl2 o Na2CO3, secondo come preparato e
lavato).
Il secondo da un pH molto blandamente basico (mi pare
intorno a 8,5).
E' evidente che la mera attività protonica è superiore nel
primo sistema.
Tuttavia, assumendo di avere una reazione con catalisi ACIDO
GENERALE (e non acido specifica), il secondo mezzo contiene
una elevata concentrazione di ione HCO3(-), che è un acido,
e anche più forte dell'acqua stessa, più un poco di H2CO3
(formato per idrolisi, pure esso acido).
Nella prima ci stanno solo circa 10^-7 moli di H3O(+), che a
tale conc. potrebbero non smuovere granché, cineticamente, e
poi quasi la sola acqua.

Dal ragionamento esce che la soluzione più basica sembra
pure più protica in senso esteso.

Stavo pensando che sarebbe interessante creare una grandezza
intermedia tra pH (o H°) e la cosiddetta "acitità totale o
titolabile).
Questa nuova grandezza sarebbe una sommatoria di termini,
uno per ciascun acido presente, e ciascun contributo
dovrebbe tenere conto sia della concentrazione sia della pKa
di detto acido, elevati ad esponente opportuno (questo peso
si potrebbe anche correlare alla suscettività di Hammett
tipica della reazione considerata).

O ancora, se la specie suscettibile di catalisi (stavolta
però specifica, non generale, dato che presuppongo la
protonazione, ha una Ka#)


Es.

Acid Force = SUM {C_j * (Ka_j / Ka#)}

vabbè non ci ho pensato molto su, bisognerebbe impostare le
cose con un minimo di fondamento in più ... o cercare se non
esiste già qualche parametro esistente che pondere il
contributo di ciascun acido non tanto sulla concentrazione
protonica, ma su quella (specifica) di un complesso attivato
di un processo acido catalizzato.

Qualche proposta ?
ciao
CCCP







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1) Resistere, resistere, resistere.
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Soviet_Mario - (aka Gatto_Vizzato)